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王海江:燃料電池汽車技術(shù)進步的關(guān)鍵在于材料

2021-11-25 09:21:38·  來源:捷氫科技  
 
捷氫科技全新M4燃料電池電堆平臺的發(fā)布,引起了廣泛關(guān)注。發(fā)布會上,業(yè)內(nèi)專家學(xué)者紛紛前來捧場,并通過演講的形式與我們共同分享了燃料電池行業(yè)的最新趨勢。為此
捷氫科技全新M4燃料電池電堆平臺的發(fā)布,引起了廣泛關(guān)注。發(fā)布會上,業(yè)內(nèi)專家學(xué)者紛紛前來捧場,并通過演講的形式與我們共同分享了燃料電池行業(yè)的最新趨勢。
為此,我們推出系列文章,將這些內(nèi)容豐富的“干貨”整理了出來,與更多的朋友分享。
燃料電池核心材料技術(shù)發(fā)展對燃料電池汽車產(chǎn)業(yè)意義重大。目前,國內(nèi)外燃料電池核心材料技術(shù)的發(fā)展情況如何?南方科技大學(xué)講席教授、加拿大工程院院士王海江與我們共同分享了材料技術(shù)的最新進展,以下是他的演講內(nèi)容:
燃料電池材料發(fā)展歷史
大約200年以前就有了燃料電池這個概念了。
1839年英國科學(xué)家William Grove首先在做電解水的時候,發(fā)現(xiàn)存留在電極上的氫氣和氧氣能發(fā)出電來。正是根據(jù)這樣一種現(xiàn)象,他做出了當(dāng)時的燃料電池。他的燃料電池采用鉑電極、以及硫酸溶液作為電解質(zhì)所做出來的這樣一個燃料電池。但從他發(fā)明的燃料電池里缺少我們現(xiàn)在需要的關(guān)鍵的材料,一個是電極材料,一個是電解質(zhì)材料,導(dǎo)致這個燃料電池性能并不能滿足現(xiàn)實世界里很多的要求。
到了1950年左右,美國NASA和GE一起聯(lián)合開發(fā)質(zhì)子交換膜燃料電池。GE的燃料電池里用了兩個核心的材料,一個是固體電解質(zhì),另外一個是用氣體擴散電極取代了過去的純鉑電極?;诓捎昧诉@兩個材料取代了William Grove的材料以后,才使燃料電池有極大的實際用途。
但當(dāng)時GE所采用的材料和今天的材料相比,它還是有很大的差距。它的質(zhì)子交換膜當(dāng)初用了一種叫‘sulfonated polystyrene(磺化聚苯乙烯)’的質(zhì)子交換膜,它的導(dǎo)質(zhì)子性不是特別高;另外它的水管理特別麻煩,水少了會有裂縫,水多會有水淹;同時,這個膜的壽命比較短。
1983年,Ballard公司重新開始做質(zhì)子交換膜燃料電池。從1991年到2000年的10年時間,他把燃料電池從5千瓦的小電池一直做到80千瓦燃料電池的系統(tǒng),這樣一個系統(tǒng)就可以裝在汽車?yán)镞M行使用,燃料電池在民用行業(yè)又得到了極大的發(fā)展。
對比Ballard技術(shù)和GE技術(shù),不一樣的地方就在于電解質(zhì),即質(zhì)子交換膜材料不一樣。GE用的是sulfonated polystyrene(磺化聚苯乙烯),而Ballard用的是Nafion(全氟磺酸)系列的質(zhì)子交換膜,它的優(yōu)點是電導(dǎo)性很高,同時壽命要比sulfonated polystyrene(磺化聚苯乙烯)的壽命要長很多,另外它對水的敏感度相對比較小。
所以,材料起到了非常關(guān)鍵的作用。雖然Ballard采用了新的材料了以后,技術(shù)有大幅度的提升,但是仍然還存在一些性能、壽命以及價格的一些問題,需要我們進一步解決。
理想狀態(tài)的高溫燃料電池
所以在后來的發(fā)展里,我們希望通過材料來解決燃料電池一些設(shè)計的問題。大家提出來了一個非常理想的燃料電池,我們過去把它叫做高溫燃料電池,希望這個燃料電池能夠操作在大于90℃,或者是在120℃的情況下工作。
為什么我們希望做成一種高溫的燃料電池?一方面,如果提高溫度,反應(yīng)活性高,那這個燃料電池的性能就提高了,整體電壓就會提高很多。
另外一方面,現(xiàn)有的質(zhì)子交換膜燃料電池技術(shù)是用了催化劑等,它對于燃料里的雜質(zhì)、以及空氣里的雜質(zhì)比較敏感,容易中毒,如果提高溫度,對于這種雜質(zhì)的影響就會減弱很多。
另外,就是Heat Rejection(熱排放),如果燃料電池操作要保持在70℃-80℃度,對散熱要求高,散熱器就非常大,做乘用車散熱器沒地方裝,但如果能把這個操作的溫度提高到120℃的時候,那對散熱要求就非常低,散熱器就非常小。與此同時,溫度高的時候,余熱可以得到充分的利用,比如說加熱車?yán)锃h(huán)境。
這是非常理想的一種燃料電池,但因為找不到合適的材料能使燃料電池操作在這樣一個溫度,導(dǎo)致到現(xiàn)在我們的這個理想仍然沒有達到,所以現(xiàn)有的燃料電池仍然是操作在80℃左右。
不斷探索改善核心材料
在過去研究的過程里,有一些材料是有很大的希望。
比如說磷酸摻雜的PBI,這種膜操作可以達到100℃。還有另外一種叫‘Solid Acid(固體酸)’是一種無機物,它在高溫的時候也可以操作,但仍然沒有解決壽命的問題。雖然至今還沒有用到商業(yè)化的燃料電池里,但這些給我們指出了一個方向,未來的發(fā)展還是要去開發(fā)這樣一個材料,一旦有了這種高溫的材料,那燃料電池就會提升另外一個高度。
我們做了哪些工作呢?
比如說質(zhì)子交換膜,雖然從90年代到現(xiàn)在我們用的一直都是全氟磺酸質(zhì)子交換膜,但其實做了很多工作,逐步提高膜的性能。比如說在早期的時候,杜邦的Nafion就有‘Acid end group(含羧酸端基)’和‘MW distribution(分子量分布寬)’這樣一些問題,導(dǎo)致膜的壽命就會比較短,后來我們發(fā)現(xiàn)這些問題,解決了這些問題。
另外膜的一個重要的工藝突破,就是‘Solution Casting(溶液澆鑄)’。早期杜邦的膜是用熱鑄的方法做出來的,后來我們用了Solution Casting(溶液澆鑄)以后,現(xiàn)在可以把膜做到幾個微米都不成問題。
當(dāng)我們把膜厚度降低了以后,它的機械性能就是一個問題,那怎么辦呢?我們又發(fā)明了Re-enforce membrane(強化膜),增強它的機械性能。
在壽命的研究里,我們發(fā)現(xiàn)膜的壽命跟燃料電池里的自由基濃度有一定關(guān)系,所以我們又在膜里添加Radical Scavenger(自由基淬滅劑),讓自由基能夠很快地消失,膜就能有更長的壽命。
雖然材料是同一種,但是我們在發(fā)展過程里,其實做了很多的工作,讓這個材料逐步改善,這也是導(dǎo)致現(xiàn)在燃料電池性能、壽命能夠進一步提高的一個重要原因。
另外一種材料就是催化劑。最早的時候Ballard公司用的催化劑載體是unsupported platinum,后來人們就發(fā)現(xiàn)把鉑載在碳上了以后,可以大大降低催化劑的用量。后來我們又做了很多載體的處理,提高載體的壽命等,使得燃料電池的催化劑性能提高了、壽命延長了。
氣體擴散層這一方面也是有很大的進展,最早我在Ballard的時候,當(dāng)初要做一個決定,是要用碳布還是要用碳紙,現(xiàn)在我們不為這個問題糾結(jié)了,但在當(dāng)時大家都沒有決定到底用哪一種。其實碳布性能也不錯,但是因為碳布太軟了,在規(guī)?;a(chǎn)中,工藝很難去操作它,所以到現(xiàn)在基本上用的都是碳紙。
后來我們發(fā)現(xiàn)碳紙在燃料電池里有水管理的問題,我們現(xiàn)在要做疏水處理,有了疏水處理后,碳紙和催化劑表面連接的地方又不是特別好,因為碳紙表面的平整度不夠,于是我們又加了微孔層,水管理、平整度都有大大的提升。
之所以我們能在燃料電池技術(shù)上取得如今的成就,和材料的發(fā)展是有很大的關(guān)系,所以在未來仍然要在材料這方面繼續(xù)研發(fā),以提高性能,希望有一天能夠像我們講的理想燃料電池操作在120℃
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